中文名稱:三氯氧磷,中文同義詞:三氯氧磷(劇毒品);磷酰三氯;氯化磷酰;三氯氧化磷;氯氧化磷/三氯氧磷;三氯氧磷99%;三氯氧磷(V);三氯氧化磷(V), 99.999% (METALS BASIS)
三氯氧磷概述(分子式:POCl3):
也稱作磷酰氯、氧氯化磷、氯氧化磷,是一種工業化工原料,為無色透明液體。具有刺激性臭味。在潮濕空氣中劇烈發煙。相對密度1.67。熔點1.25℃。沸點105.1℃。在水、乙醇中分解形成磷酸及氯化氫。大量水驟然倒入時,可發生劇烈反應。POCl3與水和醇反應,生成磷酸或磷酸酯,如:O=PCl3+3H2O→O=P(OH)3+3HCl若反應中醇代替水,則產物為三烷基磷酸酯。此類反應常在吡啶或胺中進行,以吸收生成的HCl,推動反應進行。路易斯酸如氯化錳催化下,POCl3Chemicalbook與過量酚(ArOH)共熱得到三芳基磷酸酯。例如與苯酚反應:3C6H5OH+O=PCl3→O=P(OC6H5)3+3HCl,三氯氧磷是路易斯堿,會與很多路易斯酸形成加合物。如與四氯化鈦反應:Cl3P+-O−+TiCl4→Cl3P+-O-−TiCl4與氯化鋁生成的加合物(POCl3·AlCl3)很穩定,POCl3也因此被用於從傅-克反應生成物中去除AlCl3。AlCl3存在下,POCl3與溴化氫反應生成POBr3。工業上由三氯化磷與氧氣或五氧化二磷反應製備,主要用作生產磷酸酯如磷酸三甲苯酯。
三氯氧磷用途
三氯氧磷常用於生產三芳基磷酸酯(如磷酸三苯酯和磷酸三甲苯酯),它們可用作阻燃劑及聚氯乙烯的增塑劑。也用於製取磷酸二苯-異辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯,塑料增塑劑,有機磷農藥,長效磺胺藥物等。還可用作染料中間體,有機合成的氯化劑和催化劑。
電子級三氯氧磷的用途在太陽能行業,集成電路,分離器件,光線預製棒等液態磷源也可製備磷酸酯。而三烷基磷酸酯如磷酸三丁酯(由1-丁醇通過類似反應製取)則是液液萃取的溶劑,用在核燃料後處理等工業中。
半導體工業中,也用POCl3作為擴散過程中磷的來源,以摻雜製取N型矽半導體。
實驗室中用POCl3作為失水劑,將酰胺轉化為Chemicalbook腈。某些酰胺可通過Bischler-Napieralski反應環化,生成二氫異喹啉的衍生物若上述反應經由的R-C(=NH)-Cl(imidoylchloride)中間體足夠穩定,則反應可停留在此階段。比如,POCl3可使吡啶酮與嘧啶酮轉化為相應的氯代產物,是醫藥工業中的重要前體。140°C時,三氯氧磷與巴比妥酸反應生成2,4,6-三氯嘧啶。三氯氧磷存在下,活化的芳香環發生Vilsmeier-Haack反應,得到芳醛或芳酮。
反應中的酰基化試劑常用DMF或N-苯基-N-甲基甲酰胺,中間產物亞胺鹽很容易水解生成醛。例如,以蒽作反應物得到9-蒽甲醛。